ARM, RISC-V контроллеры

typedef union {
    struct {
    int32_t i24:24;
        };
    int32_t i32;
}sign_ext_t;

.............

r.i24 = get_adc(...);
r.i32 = r.i24; // для Вашего случая, должно быть заменено одной инструкцией, молиться чтоб компилятор распознал :)
array[i] = r.i32;