Для первого втыкания -- да, буква выдастся первая свободная. Идёшь в Disk Management, меняешь букву -- и всё! Эта буква фиксируется за флэш-диском и USB-портом, для всех последущих фтыканий. Но если потом сетевой диск будет под той же буквой, то что-то одно будет недоступно, надо вручную будет разруливать.