Бывают выводы NC (not connected) и NU (not used), а в примечании (как правило) указано можно или нельзя что-либо подключать к ним. Если действовать по аналогии, то вот для примера LPC1114FHN33 в HVQFN33. http://www.nxp.com/products/microcontrollers/cortex_m0_m0/LPC1114FHN33.html Обращаю внимание, что у него обозначено производителем тридцать три пина. Из них тридцать два расположены на четырех сторонах по периметру кристалла и thermal-pad - тридцать третий. Именно он (33-й вывод) является единственным выводом GND. В вашем же случае производителем ничего не сказано про 45-й вывод и как именно его можно (или нужно) использовать. Вы кому больше верите: производителю или любителям AVR с форумов?