Понятие "дискретно" в квантовой механике весьма условно. Любое возбужденное состояние квантовой системы характеризуется своим "временем жизни". Соответственно, любая спектральная линия поглощения молекулы или атома характеризуется шириной своей спектральной линии, которая оказывается обратно пропорциональной "времени жизни" этого возбужденного состояния. Поэтому вероятность перехода системы в возбужденное состояние отлична от нуля даже для энергий фотона не равных в точности энергии возбужденного состояния, но близких к ней. При этом вероятность перехода вдали от резонанса имеет экспоненциальную зависимость от энергии фотона минус разница энергий для обоих уровней квантовой системы. Поэтому электромагнитные волны начинают рассеиваться в газах не только на частоте молекулярного резонанса молекулы газа, но уже при энергиях фотона в разы меньших этого резонанса. Как-то так.. :)